1864 - 1943
Inspecteur au contentieux des Chemins de Fer de l'État, vit en région parisienne, mais a des attaches en Saintonge : son frère, Jules, est notaire à Saujon et lui sert souvent de relais. Passionné par le patrimoine local et l'archéologie, il a déjà une solide expérience en ce domaine lorsqu'il entreprend des fouilles au Fâ en 1923.
Pour mener ses recherches, Léon Massiou s'appuie sur les témoignages de tous ceux qui, par le passé, se sont intéressés au site : Claude Masse, Bourignon, le Chevalier de Vaudreuil, l'abbé Lacurie, Eutrope Jouan ; il se fait envoyer le résultat des travaux de l'Abbé Julien Laferrière.
Les fouilles de Léon Massiou ont eu lieu sur le site du Fâ de 1921 à 1926.

Publications
Anchoine, ville disparue sous les dunes de la Coubre, 1909
Cordouan et l'île d'Antros, 1936
Talmont-sur-Gironde , sd
Les monastères de la Garde et de la Couronne en Arvert
Topographie religieuse de la Saintonge antérieure à l'an mille . Clovis, Pépin le Bref et Charlemagne en Saintonge, 1936